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1鋰電池為什么會有內(nèi)阻
課本中的理想電壓源或者理想電流源往往沒有內(nèi)阻的概念,但是我們實(shí)際工程應(yīng)用中的電源系統(tǒng)都會存在內(nèi)阻,因此對于電池都有內(nèi)阻,鋰電池也不例外。
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2024-9-6 17:29 上傳
并且鋰電池在靜態(tài)時(shí)和工作時(shí)的內(nèi)阻是浮動的,在不同環(huán)境下鋰電池的內(nèi)阻也會相應(yīng)地產(chǎn)生變化。當(dāng)然,鋰電池的內(nèi)阻值的大小也決定鋰電池的品質(zhì),通常情況下我們可以通過鋰電池內(nèi)阻的大小來初步判斷鋰電池的狀態(tài),在維修和檢測鋰電池組時(shí),鋰電池內(nèi)阻也是重要依據(jù)。
理論上,電池的內(nèi)阻越低越好。最大膽的想法就是如果鋰電池的內(nèi)阻為0時(shí)會出現(xiàn)什么樣的狀態(tài)呢?可以這樣想象,在假設(shè)情況下鋰電池內(nèi)阻為0時(shí),在這種超導(dǎo)狀態(tài)下的鋰電池,放電性能可以是無限大的。這是一種違反自然規(guī)律的情況。所以在現(xiàn)實(shí)中幾乎不可能實(shí)現(xiàn)。
電池的內(nèi)阻會影響電池的性能,內(nèi)阻從何而來,哪些因素會影響到鋰電池的內(nèi)阻?
2鋰電池的內(nèi)阻模型
鋰電池的內(nèi)阻通?煞譃橹绷鲀(nèi)阻(DCR)和交流內(nèi)阻(ACR)。
在分析和比較這2種內(nèi)阻之前,先看一下由電池組成的一個(gè)簡單的模型電路圖:
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在上面的模型圖中:Vocv為電池開路電壓 ,RΩ為歐姆內(nèi)阻 ,Rct為電荷轉(zhuǎn)移電阻,Cdl為雙電層電容, Rw為擴(kuò)散電阻,這些名詞解釋,我們放到后續(xù)的文章中來探討。這里我們先來初步地認(rèn)識一下如何測量這些內(nèi)阻。
如果首先給鋰電池正負(fù)極之間加一個(gè)高頻的正弦波電流信號,此時(shí)的Cdl相當(dāng)于導(dǎo)通短路狀態(tài),高頻正弦波電流不會造成電極表面物質(zhì)的消耗,根據(jù)電化學(xué)知識我們可知 Rct、Cdl和Rw均可忽略,那么我們測試得到的內(nèi)阻大小就是RΩ;
將正弦波電流信號的頻率降低到不會造成電極表面物質(zhì)大量消耗時(shí),那么Rw仍可忽略,通過模擬計(jì)算就可以推導(dǎo)出Rct和Cdl;
將正弦波電流信號的頻率繼續(xù)降低到低頻時(shí),比如到0.01Hz,此時(shí)電池的電極表面物質(zhì)被大量消耗,需要通過擴(kuò)散來補(bǔ)充消耗的鋰離子,計(jì)算得到的就是Rw。
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鋰電池的交流內(nèi)阻
交流內(nèi)阻測試過程就是通過在電池正負(fù)極注入正弦波電流信號I=Imaxsin(2πft),同時(shí)通過另外兩端在電池正負(fù)極檢測得到正弦波電壓信號U=Umaxsin(2πft+ψ),進(jìn)而可以推導(dǎo)出電池的交流阻抗。其中繪制的圖片我們稱交流阻抗譜,又叫奈奎斯特圖,是電化學(xué)領(lǐng)域里研究電池的主要圖譜之一,測試的主要設(shè)備為電化學(xué)工作站。
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在奈奎斯特圖中,大概1kHz左右測得的電阻一般被認(rèn)為是電池的歐姆電阻,1kHz~1Hz左右的半圓弧代表的是電池的Rct和Cdl,1Hz~mHz代表的是電池的擴(kuò)散電阻。
在專業(yè)的文獻(xiàn)里通常寫到:實(shí)軸的截距代表歐姆阻抗,是由電子與離子遷移阻力產(chǎn)生的;半圓是由電解質(zhì)與電極材料界面上的電荷轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的;低頻部分是由鋰離子在電解質(zhì)中的擴(kuò)散和在正負(fù)極材料中的擴(kuò)散產(chǎn)生的。
4鋰電池的直流內(nèi)阻
直流內(nèi)阻就是給鋰電池施加一個(gè)直流信號來測量電池內(nèi)阻,一般通過HPPC (
HybridPulsePowerCharacterization)測試計(jì)算得到,
常用的直流電阻測試方法有三個(gè):美國《FreedomCar電池測試手冊》的HPPC方法,測試持續(xù)時(shí)間為10s,施加的放電電流為5C或更高,充電電流為放電電流的75%,具體電流的選擇根據(jù)電池特性制定。日本JEVSD7132003的測試方法,原來主要針對Ni/MH電池,后來也應(yīng)用于鋰離子電池:首先建立0~100%SOC下電池的電流-電壓特性曲線,分別以1C、2C、5C、10C的電流對設(shè)定SOC下的電池進(jìn)行交替充電或放電,充電或放電時(shí)間都為10s,計(jì)算電流的直流內(nèi)阻。我國“863”計(jì)劃新能源汽車重大專項(xiàng)《HEV用高功率鋰離子動力電池性能測試規(guī)范》中提出的測試方法。測試持續(xù)時(shí)間為5s,充電測試電流為3C,放電測試電流為9C。
[/ol]以上幾種測試方法的主要差別在于放電倍率差別。我國標(biāo)準(zhǔn)只規(guī)定了一個(gè)放電倍率,因此較為死板;HPPC方法通常選取兩個(gè)倍率,一個(gè)是1C放電倍率,用于衡量小倍率放電電池電阻特性,另一個(gè)是5C放電倍率,用于衡量大倍率放電電池電阻特性;第二種方法則選擇了多種放電倍率條件進(jìn)行測試,測試更靈活。
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我們在實(shí)際中選用哪一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)來進(jìn)行測量,需要看測試的目的和電池當(dāng)前的一些狀態(tài)。根據(jù)需要合理選擇即可。
比如市場上我們購買的鋰離子內(nèi)阻測試儀器,測試電池的內(nèi)阻,設(shè)備一般就是選用1kHz固定頻率,得到的測試結(jié)果則是大概的電池內(nèi)阻,如果需要詳細(xì)了解電池的內(nèi)部過程,建議選擇電化學(xué)工作站測試電池的內(nèi)阻,這樣就會得到更準(zhǔn)確一些的信息,更加了解電池本身所處的健康狀態(tài)。
比如,磷酸鐵鋰電池的內(nèi)阻由2毫歐增加到100m歐,我們可以根據(jù)電池的狀態(tài),基本確定電池報(bào)廢了。
5鋰電池的內(nèi)阻一般受哪些影響?
充放電循環(huán)次數(shù):電池充放電循環(huán)的次數(shù)也會影響其內(nèi)阻的變化。鋰電池一般隨著充電循環(huán)次數(shù)的增加,其電極和電解液材料逐漸老化,會導(dǎo)致電池的內(nèi)阻不斷增加。充放電速率:電池的充放電速率也會影響其內(nèi)阻的大小和變化趨勢。充放電速率越快,電池內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)和材料變化越劇烈,從而導(dǎo)致內(nèi)阻增加。電池結(jié)構(gòu):電池結(jié)構(gòu)是內(nèi)阻的主要影響因素之一,包括正負(fù)極材料的種類、電池內(nèi)部的導(dǎo)電材料、電池隔膜等因素,不同的電池結(jié)構(gòu)對內(nèi)阻的大小和變化趨勢有不同的影響。溫度:溫度對鋰離子電池的內(nèi)阻影響較大,高溫會導(dǎo)致電池內(nèi)部的化學(xué)反應(yīng)速度加快,電池內(nèi)部材料的膨脹和變形加劇,從而導(dǎo)致內(nèi)阻增加。電池狀態(tài):電池的狀態(tài)包括電池的SOC、OCV以及電化學(xué)活性等因素,這些因素也會影響電池的內(nèi)阻大小和變化趨勢,可以看下圖不同的溫度以及不同的荷電保持容量下的內(nèi)阻也是不同的。
[/ol]
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6鋰電池內(nèi)阻在工程實(shí)踐中的應(yīng)用
內(nèi)阻作為鋰電池的關(guān)鍵特性之一,對它的研究成果,可以在工程制造等多個(gè)領(lǐng)域得到很多應(yīng)用。
首先,鋰電池的內(nèi)阻直接體現(xiàn)電池老化程度,很多企業(yè)已經(jīng)開始把電芯內(nèi)阻作為電池健康狀態(tài)SOH的評估依據(jù);
其次,單體內(nèi)阻一致性直接影響成組后的模組容量和壽命,因而內(nèi)阻被作為電芯分選配組的靜態(tài)指標(biāo)而普遍應(yīng)用;
再次,內(nèi)阻的檢測配合上容量損失等指標(biāo),還可以判斷電池是否存在析鋰現(xiàn)象,這種算法被使用在梯次利用的退役電池領(lǐng)域。
內(nèi)阻的大小與電池荷電量也有緊密關(guān)系,因此被應(yīng)用于電池管理系統(tǒng)中的SOC估計(jì);
內(nèi)阻又是電池故障的重要指征,在動力電池包的故障診斷系統(tǒng)中也被用來作為評估的一項(xiàng)指標(biāo)。
從以上來看,對于鋰電池內(nèi)阻的實(shí)時(shí)采樣分析變得尤為重要,但目前實(shí)時(shí)在線采樣內(nèi)阻的架構(gòu)較為復(fù)雜,各個(gè)企業(yè)往往都以評估靜態(tài)內(nèi)阻來進(jìn)行一些項(xiàng)目管控。
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